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石墨烯產(chǎn)業(yè)化:摸著石頭過河

發(fā)布時間:2016-09-19   來源:第一財經(jīng)日報

  走進嘉興中易碳素7000平方米的工廠,整齊排列著幾十臺燒結(jié)高導(dǎo)熱石墨膜的高溫爐和低溫爐。這些爐子生產(chǎn)的是用于制作手機等電子產(chǎn)品散熱膜的原材料。

  石墨烯是人類發(fā)明的第一種單原子的二維碳膜材料。只有一層原子,電子的運動被限制在一個平面上,為它帶來了全新的電學(xué)屬性。它的導(dǎo)電性強、可彎折、機械強度好,看起來頗有未來神奇材料的風(fēng)范。

  2012年,因石墨烯而獲得諾貝爾獎的康斯坦丁·諾沃肖洛夫(KonstantinNovoselov)和他的同事在《自然》雜志上發(fā)表文章,討論石墨烯的未來。他認為作為一種材料,石墨烯“前途是光明的、道路是曲折的”。雖然將來它也許能發(fā)揮重大作用,但是在克服幾個重大困難之前,這一場景還不會到來。

  更重要的是,考慮到產(chǎn)業(yè)更新的巨大成本,石墨烯的好處可能不足以讓它簡單地取代現(xiàn)有的設(shè)備——它的真正前景,或許在于為它的獨到特性量身定做的全新應(yīng)用場合。

  導(dǎo)熱性:手機上的應(yīng)用

  這究竟是一種怎樣的材料?

  石墨烯在可見光下透明,但不透氣,這些特征使得它非常適合作為保護層和透明電子產(chǎn)品的原料。如果再加上超級電容、信息存儲器件、高性能復(fù)合材料,到催化劑載體、藥物輸送等,那簡直就是可以改變世界的發(fā)明。

  在生產(chǎn)車間里,15條人工合成石墨生產(chǎn)線月產(chǎn)能可達6萬平方米。這些燒結(jié)完畢的原材料進行壓延、背膠、覆膜、模切成型加工后,最終被制成一塊塊手機蓋大小的薄膜,用來貼在手機屏幕、屏蔽罩、中框、后蓋、電池上,實現(xiàn)散熱功能。

  在2011年創(chuàng)立這家致力于特種功能材料研發(fā)的企業(yè)之前,中易碳素創(chuàng)始人CEO李平在中國電信上海研究院工作。在高導(dǎo)熱石墨膜的應(yīng)用領(lǐng)域,中易碳素從大尺寸石墨膜、連續(xù)卷材、多層復(fù)合石墨膜等方面進行研究創(chuàng)新。

  針對最新的石墨烯概念,李平表示,中易碳素一直在持續(xù)跟蹤和投入研發(fā),行業(yè)首創(chuàng)的石墨烯量產(chǎn)化產(chǎn)品石墨烯散熱膜即將作為高導(dǎo)熱石墨膜的升級換代產(chǎn)品正式推向市場,記者在現(xiàn)場看到,石墨烯散熱膜最薄厚度可以做到5微米,遠遠突破了高導(dǎo)熱石墨膜25微米的常規(guī)厚度,同時,石墨烯散熱膜具有更加強大的導(dǎo)熱性能。目前,石墨烯散熱膜已經(jīng)實現(xiàn)了原材料制備、表面化學(xué)修飾、分散、成膜、后道模切加工等全生產(chǎn)流程的打通。

  不過隨著智能手機行業(yè)的飽和,整個行業(yè)都面臨訂單的下滑。李平表示:“今年上半年情況特別糟糕,很多客戶訂單都削減了80%。但是下半年開始好轉(zhuǎn),有望與去年持平。明年有了新產(chǎn)品就好多了。在這個行業(yè),只有不斷保持創(chuàng)新,研發(fā)出新品,才能夠不讓自己被市場淘汰。”

  生物相容:檢測試劑與植入骨骼

  李平對記者表示,公司也在和中科院、同濟大學(xué)、華東理工大學(xué)等院校和研究機構(gòu)合作,希望開拓石墨烯未來更多的應(yīng)用領(lǐng)域。“生物醫(yī)療是我們非常關(guān)注的領(lǐng)域,尤其是石墨烯在生物傳感及檢測領(lǐng)域的應(yīng)用,石墨烯具有非常強的熒光猝滅效應(yīng),可以使傳統(tǒng)的生物檢測方法靈敏度提高2到3個數(shù)量級。目前最主要的挑戰(zhàn)是安全性評估,尤其是石墨烯這種納米材料輸入人體后,可能會與蛋白質(zhì)等發(fā)生反應(yīng),影響新陳代謝,或者導(dǎo)致細胞凋亡,這些都還需要大量的工作?!?/p>

  李平所說的產(chǎn)品,是用石墨烯的生物相容性來生產(chǎn)檢測試劑。他說:“化學(xué)修飾是關(guān)鍵。由于氧化石墨烯富含羥基、羧基、環(huán)氧各種活性含氧基團,有很好的生物相容性,可以通過量子點表面特異性化學(xué)修飾,通過納米自組裝技術(shù)設(shè)計特別的DNA或核酸探針,針對某些蛋白質(zhì)產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng)或者熒光能量共振,從而快速診斷。就像抗體和抗原、生物素和親和素、DNA的堿基配對,都是特異性很強的?!?/p>

  這一想法,和此前萊斯大學(xué)(RiceUniversity)物理學(xué)家Ching-HwaKiang的想法相一致。Kiang和他的朋友JamesTour通過將碳納米管解壓的方式制成石墨烯納米帶(GNRs).GNRs是一種長度超過寬度幾千倍的條狀材料。這種材料的形狀,造成了其類似于蛋白質(zhì)和DNA的性質(zhì)。這就意味著,可以通過這種材料觀察蛋白質(zhì)的折疊狀態(tài)。研究人員發(fā)現(xiàn),GNRs像DNA和蛋白質(zhì)一樣,在溶液中可以自發(fā)形成皺紋和循環(huán),也可以形成螺旋體、皺紋或環(huán)繞。

  這種材料未來很可能會被官能化修飾,用來和DNA、蛋白質(zhì),甚至是細胞結(jié)合使用。有了這樣的材料,未來生物分子檢測和分子醫(yī)學(xué)都將成為可能。同時也可能以用于DNA測序。這種材料可能會多方面地改變生物醫(yī)學(xué)的其他領(lǐng)域。

  近期,萊斯大學(xué)的科學(xué)家又在嘗試焊接納米薄片以形成堅韌的多孔材料。研究人員通過實驗發(fā)現(xiàn),聚焦的離子束顯微鏡圖像顯示出一塊焊接在一起的3D石墨烯層。該材料符合骨植入標(biāo)準所必需的生物相容性和材料性能。

  萊斯大學(xué)材料實驗室的科學(xué)家PulickelAjayan和同事在美國得克薩斯、巴西和印度等地使用放電等離子體燒結(jié)焊接石墨烯氧化物的薄片,其機械性能與生物相容性能和鈦相媲美,成為一個標(biāo)準的骨替代材料的多孔固體。

  這項發(fā)現(xiàn)發(fā)表在《先進材料》論文里。研究人員相信他們的技術(shù)將能夠創(chuàng)造出高度復(fù)雜的石墨形狀,而且只需要幾分鐘,他們認為這種工藝會比特種金屬加工更容易創(chuàng)造出特殊材料。

  “我們開始思考骨植入,因為石墨烯是最有趣的材料之一,它能創(chuàng)造出許多可能性,因為它具有一般的生物相容性?!比R斯大學(xué)博士后研究助理ChandraSekharTiwary對《第一財經(jīng)日報》記者表示。Tiwary也是論文的共同第一作者。另一名第一作者DibyenduChakravarty來自印度海得拉巴粉末冶金新材料研究中心。Tiwary說:“四件事情很重要:機械性能、密度、孔隙率和生物相容性。”

  新型的3D打印材料

  研究人員通過改變納米級的焊縫上的電壓來控制材料的密度。雖然實驗在室溫下進行,研究人員還把燒結(jié)溫度提高到200至400攝氏度以制成各種密度的石墨烯的固體。Tiwary表示:“實驗證明在300℃局部溫度能夠得到最好的樣品?!?/p>

  在美國明尼蘇達州高科技納米制造公司海思創(chuàng)(Hysitron)同事的幫助下,研究人員通過與一個掃描電子顯微鏡連接反復(fù)測試二至五層接合石墨烯的承載能力,并發(fā)現(xiàn)它們在70微牛(micronewtons)的壓力下仍然很穩(wěn)定。此外,他們還在得克薩斯大學(xué)MD安德森癌癥中心研究人員的幫助下,成功地在該石墨烯材料上培養(yǎng)出細胞,顯示了其生物相容性。令人驚喜的是,研究人員還發(fā)現(xiàn)了燒結(jié)過程具有去氧化功能,能夠使得氧化石墨烯薄片變成純雙層石墨,這使得它們比單層石墨或石墨烯氧化物具有更加穩(wěn)定的能力。

  Ajayan表示,這個實驗證明了如何使用常規(guī)的技術(shù)來制成非常規(guī)的材料。但是一個重要的前提是,二維材料能夠量產(chǎn)制成密度和強度都合適的3D材料?!岸S材料的好處是它能夠在很大的表面積上實現(xiàn)連接,你只要去克服一個小小的活化能,增加焊接強度。”Ajayan說,“納米積木之間的工程結(jié)構(gòu)和強大的接口是實現(xiàn)這些目標(biāo)的最大的挑戰(zhàn),但在這種情況下,放電等離子燒結(jié)似乎是有效的加入石墨烯片并制作成3D石墨材料的方法。”

  Tiwary還表示,放電等離子燒結(jié)在工業(yè)上一般與陶瓷一起被用來制造復(fù)雜的零件?!霸摷夹g(shù)采用高脈沖電流把焊片瞬間連接起來。你只需要高電壓,不需要高壓或者高溫?!彼f,他們制作的材料近50%是多孔的,密度只有普通石墨的一半,只有金屬鈦的四分之一。但它有足夠的抗壓強度——40兆帕,這樣能符合骨植入?的要求——骨骼中的扭力可以使得它在水中也不會溶解。

  此前有傳聞稱諾基亞未來新手機將會使用石墨烯感光元件,傳感器將由臺灣富士康生產(chǎn)。新手機將會是諾基亞和富士康聯(lián)手的第一款產(chǎn)品。對此,新加坡南洋理工大學(xué)的研究人員表示:“石墨烯感光元件制成的攝像頭對光線的敏感程度比普通的CMOS要強1000倍,但同時價格也要高5倍以上?!辈贿^該研究人員同時表示,諾基亞著眼于提高感光元件在強光和弱光的成像品質(zhì),選用全新的感光元件。如果成功,將會給業(yè)內(nèi)造成巨大的沖擊。

  不過隨著技術(shù)的成熟,新材料的成本也將大幅降低,石墨烯3D打印材料就是一個很好的證明。就在上個月,知名石墨烯企業(yè)、倫敦上市公司HaydaleGrapheneIndustries(HGI)全資子公司HaydaleCompositeSolutions(HCS)宣布將與熱塑性3D打印線材生產(chǎn)商Filamentprint公司及Fullerex公司共同合作,推廣和銷售石墨烯增強聚乳酸(PLA)線材應(yīng)用于3D打印。據(jù)了解,這款全新的3D打印線材將會在本月舉辦的TCT增材制造展會上正式露面。

  目前這種3D打印材料已經(jīng)在幾家大型3D打印公司進行了使用并取得了良好的反響。HCS公司董事總經(jīng)理GerryBoyce發(fā)表聲明稱:“我們非常興奮能夠為3D打印應(yīng)用開發(fā)出石墨烯增強的熱塑性材料。這些新材料擁有諸多優(yōu)點,包括能夠使零部件更硬、更強、更快!一直以來,打印速度就是阻礙3D打印技術(shù)得以大規(guī)模應(yīng)用的障礙。一想到未來能夠直接根據(jù)CAD制造出結(jié)構(gòu)性部件的前景就讓我們無比激動?!?/p>

  除了推出其第一款商用石墨烯增強PLA線材之外,該公司也正在研究包括ABS、尼龍和PP(聚丙烯)材料在內(nèi)的石墨烯增強3D打印線材。此外,這兩家公司也可以根據(jù)客戶需求開發(fā)出定制的石墨烯增強熱塑性線材,以滿足特定的產(chǎn)品要求。

  諾貝爾獎物理學(xué)獎得主、英國曼徹斯特大學(xué)教授康斯坦丁-諾沃肖洛夫曾在今年的MWC移動通信大會的石墨烯專場上指出:“石墨烯和其他的二維材料擁有獨特的性能,它們可以為可彎曲和透明的電子設(shè)備提供基本的形態(tài)。最早的應(yīng)用之一是在印刷型電子產(chǎn)品中的二維材料應(yīng)用,接下來將在移動的印刷型電子設(shè)備中有所應(yīng)用?!?/p>

  不過,石墨烯的應(yīng)用在整個行業(yè)都還沒有一個清晰的途徑?!拔覀兘佑|過很多高等院校的教授,他們也寫過一些比較有意思的論文,但問題是他們不了解產(chǎn)業(yè)和市場,從研究到產(chǎn)品是一個極其復(fù)雜的過程,石墨烯一定要變成一種電子元器件才有它的實際應(yīng)用價值。在實驗室里成功的案例,未必拿到生產(chǎn)線上就可行?!崩钇綄τ浾弑硎荆拔覀冞€是要依靠自己的研究人員進行研發(fā),結(jié)合整個產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和需求,但是剛開始產(chǎn)品成本是個問題?!?/p>

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